【碳(C)在不锈钢中的作用】
碳在奥氏体和铁素体不锈钢中以间隙元素存在于固溶体中,是奥氏体不锈钢中最有效地固溶强化元素;在高碳马氏体不锈钢中,会有共晶碳化物和其他碳化物生成,对硬度及耐磨性非常有利,适合于生产各类刀具。
经固溶处理的奥氏体不锈钢中,碳以固溶体存在,当C>0.03%时,若将钢置于538~815℃的温度范围内,碳可能以碳化物形式在晶界析出,同时形成贫铬(Cr)区(焊接时最易产生的现象),这种现象成为敏化析出(Susceptibility),使不锈钢增加了晶界腐蚀的敏感性;铁素体不锈钢亦会产生铬的碳化物而引起晶界腐蚀现象。
目前的技术手段,只有在奥氏体不锈钢中把碳元素含量将至0.03%以下,或通过加入钛(Ti)或Nb(铌)元素以形成稳定的碳化物,来避免敏化及防止出现贫铬(Cr)区(Poor - Cr Zone)及避免焊接时产生的刀状腐蚀。
名词解释(Terms’Definition)
1.间隙元素(interstitial element):是指在金属中熔质原子(碳,氧,氮等原子)填入溶剂金属点阵中的间隙位置,所形成的一种固溶体的一种补充元素,起到稳定其金属原子晶格形式的作用。
2.固溶体(solid solution):是金属物在一定结晶构造位置上离子的互相置换,而不改变整个晶体的结构及对称性;固溶体分为三种:替代式固溶体、填隙式固溶体和缺位式固溶。
3.敏化析出(sensitization):不锈钢钢中的碳(通常含0.03%)与铬结合,在热处理过程中或在焊接过程中在晶界析出;形成的碳化物使晶界出现贫铬,发生局部的晶界腐蚀,降低了材料的耐应力腐蚀性。
4.贫铬区(Poor - Cr Zone):是指不锈钢中的碳元素与晶界处的铬结合,使晶界处的铬含量降低并析出; .造成不锈钢表面或内部局部铬含量低于平均含量的区域。贫铬区的出现,通常是碳化铬析出的结果。
5.刀状腐蚀(Knife Line Attack):简称刀蚀。在含有稳定元素的奥氏体不锈钢中(如1Cr18Ni9Ti,Cr18Ni12Mo3Ti等),焊接热影响区的过热区在腐蚀介质作用下,发生沿熔合线走向的深沟状似刀痕的腐蚀,称为刀状腐蚀。
【铬(Cr)在不锈钢中的作用】
铬是不锈钢中不可缺少的元素,不锈钢的耐蚀性和抗氧化性都由随着的Cr含量的增加而增加;因为Cr在不锈钢表面形成一层薄的氧化膜,阻碍或防止不锈钢的进一步氧化和腐蚀,在氧化环境中这层膜得到了强化。
在Fe-Cr系中,在所有温度下当Cr含量超过12%,均体现为铁素体;但高温情况下可能产生一下奥氏体组织,其原因是因为含有一定量的C和N元素的缘故。
名词解释
1.间隙相:当非金属原子半径与金属原子半径比值小于0.59时,形成具有简单晶格的间隙化合物,称为间隙相;当比值大于0.59时,形成具有复杂结构的间隙化合物。
2.中间相:两组元A和B组成合金时,除了可形成以A为基体或以B为基体的固溶体外(端际固溶体)外,还可能形成晶体结构与A,B两组元均不相同的新相。
3.空淬效应:钢在一定条件下淬火时获得淬硬层(马氏体层)深度。它是衡量各个不同钢种接受淬火能力的重要指标之一;淬透性主要取决于其临界冷却速度的大小,而临界冷却速度则主要取决于过冷奥氏体的稳定性。
【镍(Ni)在不锈钢中的作用】
最近镍价一直上涨,影响了不锈钢价格的波动。但镍对于不锈钢有什么影响?
镍是不锈钢中仅次于铬的重要合金元素。为了耐还原性酸和碱介质的腐蚀,钢中仅含铬是不够的,铬必须加入镍。镍促进不锈钢钝化膜的稳定性,提高不锈钢的热力学稳定性。因此,不锈钢中铬和镍共存,可显著强化不锈钢的不锈性和耐蚀性。镍对不锈钢的高温抗氧性有益,但对高温抗硫化性有害。因为镍与硫作用易形成低熔点硫化物。而低熔点硫化物的形成会显著降低钢的热加工性。
镍与铬组合能显著提高奥氏体不锈钢在苛性介质(例如NaOH)中的耐蚀性,镍还提高18-8不锈钢耐氯化物应力腐蚀的性能。虽然在耐点蚀、耐缝隙腐蚀的PRE值(Cr+3.3Mo+16N,此值越大,耐点蚀、耐缝隙腐蚀性能越强)中并没有镍的作用在内,但在低铬、钼的通用铬镍奥氏体不锈钢中,镍的作用还是有益的。
镍是奥氏体形成的稳定元素,若含Ni量约为8%时,Fe-Ni系中在室温下为奥氏体组织,具有很好的可成型性,更好地焊接性,优异的韧性。Ni对高温性能,特别是强度,冶金稳定性和保护性氧化膜的稳定性都有明显地提高。
在铁素体不锈钢中,加入Ni可提高韧性及弯曲性能,焊接性能及耐蚀性。在沉淀硬化不锈钢中,Ni是重要元素。在双相钢中,通过调整Cr和Ni的含量的变化,可改变铁素体的百分比,Ni还可以改善双相钢抗全面腐蚀和抗应力腐蚀性能。
Ni在奥氏体不锈钢中会降低其熔点,平均增加1%的镍含量,就可降低其4.4℃。随着Ni的增加而是δ相减少;但是热加工性,低温塑性和韧性可得到改善,其成型性能(深冲性能增加,加工硬化性能降低,还可增加在硫酸中的钝化(passivation)作用。
镍能显著改善不锈钢的塑、韧性,可使具有脆性转变温度的一些不锈钢的脆性温度下移。镍可提高一些不锈钢的冷成型性和焊接性,降低奥氏体不锈钢的冷加工硬化倾向。镍可提高一些不锈钢的冷成型性和焊接性,降低奥氏体不锈钢的冷加工硬化倾向。此外,Ni的另一方面的作用是表现了在其不锈钢及镍合金指数上不可替代的“王道”;一种足以让不锈钢和镍金属从业者们“HIGH”到极致的“摇头丸”;一种其金融属性已经远远超出其实际价值的“产业利益链”。
【锰(Mn)在不锈钢中的作用】
锰元素可形成无限固溶体,有着强烈稳定奥氏体不锈钢结构的作用;并且对于铁素体和奥氏体不锈钢均有较强的固溶强化作用,提高了不锈钢的硬度和强度。
Mn是不锈钢生产的重要合金元素,在CrNi系不锈钢生产中作为脱氧元素,一般加入1.5%Mn,在Cr-Mn-Ni-N ,Cr-Mn-N系不锈钢中作为重要的合金化元素,一般加入6—20%。和Cr-Ni奥氏体不锈钢相比,Cr-Mn-Ni-N奥氏体不锈钢最大的区别是大量地加入了合金元素Mn、N,从而带来了一系列的性能变化。
在奥氏体中,锰一般以合金形式存在,且含量小于2%;此含量对于不锈钢组织不会造成明显的影响。但是锰元素,在不锈钢生产过程中被视为脱氧作用的残留元素看待。锰元素在120℃以上温度,会随着温度的升高而产生一定的挥发现象。
1、Mn在不锈钢中的有益作用
(1)N在不锈钢中的溶解度公式:N=0.021(Cr+0.9Mn)-0.204wt%。因此,为了提高N的溶解度,Mn元素被大量加入。在节镍奥氏体不锈钢中,Mn是非常重要的合金元素,其主要作用是使氨在钢中的溶解度提高且提高钢的强韧性,是节镍奥氏体必不可少的元素。
(2)Mn是比较弱的奥氏体形成元素,但具有强烈稳定奥氏体的作用。Cr-Ni奥氏体不锈钢中,随着Mn含量增加强度提高。在无Ni的Cr-Mn-N奥氏体不锈钢中低温下会出现韧脆转变现象。
(3)Mn在不锈钢中的另一有益作用是形成MnS抑制钢中硫的有害作用,提高了钢的热敏性,在焊接材料中加入2%以上的锰,可提高奥氏体不锈钢焊缝的抗热裂纹敏感性。
2、Mn的不利影响
(1)Mn对不锈钢的不锈钢耐蚀性的影响,基本上都是负面的。随着锰量的增加,钢的耐点蚀性、耐缝隙腐蚀性能下降。这与锰和硫形成MnS,或随钢中锰量增加,MnS中的铬量降低所引起的MnS夹杂在腐蚀介质中的溶解,常常成为点蚀、缝隙腐蚀源。实验证明,当将18-8不锈钢中的锰量降到约0.1%,此钢的耐点蚀能力将达到含2%Mo的316的水平。
(2) Mn在不锈钢中还促进σ相等脆性相的析出,降低钢的塑、韧性,为锰的高铬、钼不锈钢中的应用带来不利影响。
以Mn, N代Ni的节镍和无镍奥氏体不锈钢,其耐蚀性主要取决于钢的Cr、Ni、Mo、N等元素的含量,而Mn的作用甚微。目前研制成熟的钢种主要有200系列以及Arlnco公司的Nitronic系列。还有一些钢种也在广泛研究中。
【磷(P)在不锈钢中的作用】
磷(P)在不锈钢中的存在不与碳元素形成碳化物,但是易造成不锈钢中的严重偏析现象,一般来说,磷在不锈钢冶炼和后续加工过程中都被认为有害元素,尤其在焊接时,会产生热裂焊缝现象
在奥氏体不锈钢中,磷被允许存在的含量约为0.03%~0.035%;此外,若不锈钢中因焊接而在焊缝处所产生的铁素体中,其磷元素被允许的最大含量约为0.03%。
磷元素对提高不锈钢的强度及冷作硬化作用强,但却会增加不锈钢的脆性(尤其是低温脆性)。
若磷与铜元素配合,可大大提高低合金钢的耐大气腐蚀的能力。
名词解释:
1.偏析现象:合金中各组成元素在结晶时分布不均匀的现象称为偏析。
2.低温脆性:材料的冲击吸收功随温度降低而降低,当试验温度低于Tk(韧脆临界转变温度)时,冲击吸收功明显下降,材料由韧性状态变为脆性状态,这种现象称为低温脆性。金属的低温脆性是由于金属的屈服强度随温度降低而升高造成的。
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